罗金玉 陈雪 宋钰(辽宁石化职业手艺学院)
摘要:本论文接纳反相悬浮聚正当合成高吸水性树脂。。。先将纤维素糊化,,,将丙烯酸用氢氧化钠部分中和后加入到糊化后的纤维素中,,,再加入环己烷、Span-60,,,用水溶性的过硫酸铵做引发剂,,,在肯定的反映温度和时间下,,,获得纤维素接枝丙烯酸类高吸水性树脂。。。并探讨了原质料配比、反映条件等对吸水率的影响。。。
要害词:高吸水性树脂;;;;;;纤维素;;;;;;丙烯酸;;;;;;接枝共聚纤维素接枝丙烯酸类高吸水性树脂,,,主要以纤维素为骨架,,,通过和丙烯酸接枝共聚形成,,,纤维素泉源富厚,,,价钱低廉,,,并且可以自觉降解,,,无毒,,,适合做高吸水性子料。。。
1、实验部分
1.1主要原质料
纤维素(干燥后使用),,,丙烯酸(剖析纯),,,氢氧化钠(剖析纯),,,环己烷(剖析纯),,,过硫酸铵(剖析纯),,,Span-60(化学纯),,,吐温-40(化学纯),,,N,N-亚甲基双丙烯酰胺(剖析纯)。。。
1.2制备要领
在装有搅拌器、回流冷凝器、温度计的四口瓶中加入纤维素和50g水加热至50℃左右,,,举行搅拌糊化,,,糊化30min,,,降温,,,用一小烧杯称取丙烯酸,,,然后用浓度为7.5mol/l的氢氧化钠溶液中和至设定中和度,,,用另一烧杯称取环己烷,,,加入司班溶化,,,将溶化后的司班,,,环己烷,,,丙烯酸钠,,,聚乙烯醇,,,交联剂,,,引发剂加入到四口瓶,,,搅拌升温至64℃,,,反映3h,,,将反映产品冷却、洗濯、抽滤、真空干燥后,,,举行性能的测定。。。
1.3性能测定
1.3.1吸水率的测定
吸水率是指一克吸水剂所罗致去离子水的量。。。
Q=(m2—m1)/m1
式中:Q——吸水倍率(g/g);;;;;;
m1——树脂未吸水的质量(g);;;;;;
m2——树脂充分吸水后的质量(g)。。。
1.3.2保水率的测定
称取肯定量充分吸水的树脂凝胶,,,放入恒温烘箱中,,,测定差别时间内树脂凝胶的质量。。。
B=(m1/m2)×100%
式中:B——树脂的保水率(%);;;;;;
m1——准时脱水后的树脂凝胶质量(g);;;;;;
m2——吸水饱和的树脂凝胶质量(g)。。。
2、效果和探讨
2.1糊化温度对吸水率的影响
糊化温度主要影响糊化效率,,,纤维素的活性,,,进而影响聚合物分子量的巨细,,,影响吸水效率。。。

由图1可知,,,纤维素的佳糊化温度为50℃,,,此时吸水率大(为687g/g)。。。这是由于糊化温度低时,,,纤维素的活化效果不佳,,,接枝共聚反映不易爆发,,,聚合物分子量小,,,故吸水率较低。。。而糊化温度过高,,,纤维素结构会遭到破损,,,吸水率降低。。。
2.2糊化时间对吸水率的影响
糊化时间对吸水率的影响如图2所示。。。

由图2可以看出糊化时间为30min时吸水率大。。。这是由于糊化时间短时,,,糊化效果不完全,,,纤维素的活性低,,,接枝共聚反映不易爆发,,,故吸水率较低;;;;;;糊化时间过长,,,简朴爆发副反映,,,破损纤维素结构,,,吸水率也会降低。。。
2.3丙烯酸的用量对吸水率的影响
纤维素用量牢靠为10g,,,改变丙烯酸的用量来考察其对吸水率的影响。。。
由图3可知,,,丙烯酸的用量为90g,,,即纤维素和丙烯酸的质量比为1/9时,,,吸水率较大,,,这是由于丙烯酸用量较小时,,,接枝率较低,,,亲水基团较少,,,吸水率较低。。。丙烯酸用量过多时,,,均聚物增添,,,爆发大宗反映热,,,不易实时散失,,,简朴爆发爆聚,,,导致吸水率下降。。。

2.4环己烷的用量对吸水率的影响
环己烷作为疏散介质,,,其用量(纤维素用量牢靠为10g,,,丙烯酸用量牢靠为90g)主要影响反映的散热情形、聚合物分子量的巨细及生产效率和后干燥处理。。。

由图4可知,,,环己烷的用量为180g时,,,即纤维素和环己烷的质量比为1/18时,,,吸水率较大,,,这是由于在聚合中,,,环己烷的用量过大时,,,聚合反映速率慢,,,聚合物分子量小,,,甚至溶于水,,,故吸水率较低。。。并且由于环己烷的用量大,,,生产效率低,,,同时也给后面的干燥工序增添肩负。。;;;;;;芳和榈挠昧啃∈,,,由于聚合历程中散热难题,,,爆发副交联,,,而使吸水率降低。。。
2.5Span-60的用量对吸水率的影响
Span-60作为疏散剂,,,它的用量主要影响疏散效果的优劣,,,进而影响产品的形状及散热情形等,,,牢靠其他反映条件稳固,,,考察疏散剂对产品吸水率的影响。。。

由图5可知,,,Span-60的用量为3g时,,,,,,吸水率较大,,,这是由于在聚合中,,,Span-60的用量少的时间,,,疏散效果欠好,,,聚合历程中泛起结块征象,,,散热难题,,,导致吸水率较低;;;;;;而Span-60的用量过多,,,生产效率低,,,聚合反映速率慢,,,聚合物分子量小,,,吸水率也会降低。。。
2.6引发剂用量对吸水率的影响
引发剂的用量不但影响反映速率、转化率、分子量的巨细,,,并且会影响到反映是否会爆发爆聚,,,牢靠其他条件稳固,,,改变引发剂用量考察其对吸水率的影响。。。

由图6可知,,,引发剂用量为0.2g时,,,吸水率较量大,,,此值为引发剂用量的佳值。。。这是由于引发剂用量较小时,,,反映活性中心少,,,反映速率慢,,,甚至不反映,,,导致转化率及交联匀称度低,,,故吸水率也低。。。并且由于引发剂少,,,引发反映难题,,,诱导期相对较长,,,造成反映积贮到肯定水平突然快速反映,,,爆发爆聚。。。引发剂用量太多时,,,反映活性中心多,,,反映速率快,,,反映转化率也较高,,,但引发剂用量过多会增添大分子自由基终止的时机,,,使分子量下降,,,链端数目增添,,,甚至会泛起水溶性,,,从而使吸水剂的吸水率降低。。。由于反映速率快,,,爆发大宗反映热,,,不易实时散失,,,简朴导致反映爆发爆聚。。。
2.7交联剂用量对吸水率的影响
其他反映条件稳固,,,考察交联剂用量对吸水率的影响如图7所示。。。
由图7可以看出交联剂的佳用量为0.01g,,,此时吸水率大。。。这是由于树脂是三维站体网络结构,,,当交联剂用量太少时,,,聚合物未能形成网络结构,,,宏观上体现为水溶性。。。随着交联剂用量的增添,,,分子链网络逐渐形成,,,故吸水率逐渐上升。。。形成三维网络结构时,,,吸水率抵达大值。。。随着交联剂用量的进一步增添,,,聚合物网络结构中的交联点增多,,,交联点之间的网链变短,,,网络结构中的微孔变小。。。故吸水率逐渐下降。。。

2.8中和度对吸水率的影响
从吸水机理可知,,,亲水基团是高吸水性树脂能够完成吸水历程的原动力。。。丙烯酸的中和度直接影响到树脂分子链上的亲水基团的数目几多,,,从而影响到聚合物的吸水能力。。。

由图8可知,,,佳中和度为60%,,,此时吸水率大。。。这是由于中和度低时,,,该液酸性大,,,聚合速率快,,,易引起爆聚,,,爆发酸酐副交联且聚合物分子链上的—COOH基电离水平低,,,分子链及网络在吸水时呈缩短状态,,,爆发渗透压和亲和力均小,,,故吸水率小。。。随着中和度的增添,,,分子链上电离的—COO—基增添,,,由于—COO—基的倾轧作用,,,分子链伸直,,,网络膨胀,,,同时爆发的亲和力增强,,,渗透压增大,,,因而吸水率增添。。。中和度过高时,,,网络结构上的离子浓度较大,,,水分子和离子之间的氢键既多又强,,,由于氢键具有偏向性,,,用氢键连系的水分子在空间上有肯定的取向,,,相邻的氢键相互滋扰倾轧,,,别的,,,相邻的带电羧基基团亦相互倾轧,,,限制分子链的自由休闲,,,使聚合物的微孔不可充分验展其贮水能力,,,故聚合物的吸水率较低。。。
2.9反映温度对吸水率的影响
反映温度主要影响聚合反映速率,,,同时也影响聚合物的分子量和反映是否泛起爆聚。。。

由图9可以看出佳反映温度为64℃,,,此时吸水率大。。。这是由于反映温度低时,,,反映速率慢,,,反映所需的时间长,,,生产效率低,,,并且由于温度低,,,引发剂剖析速率慢,,,引发诱导期时间长,,,反映积贮到肯定阶段会突然爆聚,,,故吸水率较低;;;;;;反映温度升高,,,系统粘度下降,,,单体易于疏散,,,并且有利于引发剂的剖析,,,单体转化率高,,,吸水率增添;;;;;;但温度过高聚合物分子量小且漫衍不匀称,,,导致吸水率降低;;;;;;温度过高,,,系统热难以散去,,,造成局部产品自交联,,,降低吸水率;;;;;;温度过高,,,引发剂剖析速率快,,,反映速率较快,,,生产的反映热散失难题,,,简朴爆发爆聚。。。
2.10反映时间对吸水率的影响
其它条件稳固,,,考察反映时间对吸水率的影响。。。

由图10可以看出,,,随着反映时间的增添吸水率逐渐增添,,,抵达3h,,,吸水率抵达高值,,,再延伸反映时间吸水率有所下降,,,切合自由基反映纪律。。。反映最先时延伸反映时间可以增添聚合水平。。。反映到3h后,,,反映趋于平衡,,,抵达稳态聚合阶段,,,天生速率和消逝速率相等,,,组成了动态平衡,,,即不受反映时间是非的影响,,,但反映时间过长,,,会造成树脂降解,,,分子量变小,,,降低吸水率。。。
2.11差别温度下保水率和时间的关系

由表1可以看出,,,纤维素接枝丙烯酸类高吸水性树脂的保水性较好,,,纵然在80℃经4h仍能坚持70%的水分。。。统一时间里,,,40℃、60℃、80℃的保水率
呈递减趋势。。。
2.12差别的疏散剂对产品性能的影响
实验觉察,,,吐温-40由于亲水性太强,,,易爆发粘槽,,,得不到粒状产品;;;;;;Span-60
疏散效果较好,,,能获得松散粒状聚合物。。。

2.13树脂的接纳再使用
纤维素接枝丙烯酸类高吸水性树脂在次吸水后高吸水率为687g/g。。。将吸过水的树脂用烘箱烘干,,,再次吸水后其吸水率为594g/g。。。由此可以证实,,,纤维素接枝丙烯酸类高吸水性树脂可以接纳再使用。。。
3、结论
(1)纤维素接枝丙烯酸类高吸水性树脂是接纳反相悬浮聚正当,,,以过硫酸铵为引发剂合成的高吸水性树脂。。。
(2)原质料佳配比(质量比)为:纤维素/丙烯酸=1/9,,,纤维素/环己烷=1/18,,,纤维素/Span-60=10/3,,,纤维素/引发剂=1/0.02,,,纤维素/交联剂=1/0.001,,,纤维素的佳糊化温度为50℃,,,佳糊化时间为30min,,,佳中和度为60%;;;;;;佳反映温度为64℃;;;;;;佳反映时间为3h。。。在以上条件下合成的产品的吸水率为687g/g。。。
(3)产品的保水率较好,,,在80℃,,,4h的条件下仍能坚持70%的水份。。。
(4)本吸水质料吸水后可以再使用。。。
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